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    熱力學三大定律公式分析(熱力學三大定律公式)

    2022-08-28 02:37:32 來源: 用戶: 

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    1、熱力學三大定律的本質 一、熱力學第一定律的本質 在組成不變的封閉體系中,若發(fā)生了一個微小的可逆變化,則根據(jù)熱力學第一定律,體系內能的變化為dU = δQ + δW 由統(tǒng)計熱力學原理可知,獨立粒子體系的內能為U = ∑ni∈i,當封閉體系經歷了一個可逆變化后,內能的變化為 (6-74)上式右邊的第一項∑∈idnI表示能級固定時,由于能級分布數(shù)發(fā)生改變所引起的內能變化值,第二項∑nid∈I則表示能級分布數(shù)固定時,由于能級改變所引起的內能增量。

    2、從經典力學原理可知,對于組成不變的封閉體系,內能的改變只能是體系與環(huán)境之間通過熱和功的交換來體現(xiàn)。

    3、二、熱力學第二定律的本質 由熵的熱力學定義式及式(6-78),得 (6-79)上式就是熱力學第二定律的表達式,它表明可逆過程的熵變與能級分布數(shù)的改變有關。

    4、而能級分布數(shù)的改變以為意味著體系的微觀狀態(tài)數(shù)發(fā)生了改變。

    5、熵變是與體系微觀狀態(tài)數(shù)或熱力學幾率Ω的變化相聯(lián)系的。

    6、有公式:S = kln Ω+ C (6-83)式中C是積分常數(shù)。

    7、若Ω=1時,S=0,則上式變成S = klnΩ此即Boltzmann定理的數(shù)學表達式。

    8、由式可見,熵是體系微觀狀態(tài)數(shù)的一種量度。

    9、微觀狀態(tài)數(shù)Ω較少的狀態(tài)對應于較有序的狀態(tài),反之,Ω值大的狀態(tài)對應于較無序的狀態(tài)。

    10、因此,微觀狀態(tài)數(shù)Ω的大小反映了體系有序程度的大小,亦即熵是體系有序程度或混亂程度的量度。

    11、當Ω=1時,只有一個微觀狀態(tài),體系最為有序,混亂程度為零,熵值為零。

    12、基于以上討論,我們可以作如下表述:在孤立體系中,自發(fā)變化的方向總是從較有序的狀態(tài)向較無序的狀態(tài)變化,即從微觀狀態(tài)數(shù)少的狀態(tài)向微觀狀態(tài)數(shù)多的狀態(tài)變化,從熵值小的狀態(tài)向熵值大的狀態(tài)變化,這就是熱力學第二定律的本質。

    13、三、熱力學第三定律的本質 當T→0時,所有粒子都處于基態(tài)能級,此時Ω0=1,即把所有粒子放在一個能級上只有一個放法,體系只有一個微觀狀態(tài),因此從玻茲曼定理,即式(6-25)可以得出結論:在0K時物質的熵值為零,即S0 = klnΩ0 = kln1 = 0 上式可以看作是熱力學第三定律的統(tǒng)計表達式,這與熱力學第三定律的表述“在0K時任何純物質的完美晶體的熵值為零”的結論是一致的。

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