分析氧化反應(yīng)的科學(xué)文獻
來自瓦倫西亞大學(xué)(UV)有機化學(xué)系的ASYMCAT研究小組在一篇綜述文章中收集了有關(guān)不對稱曼尼希氧化反應(yīng)的所有信息,這是一組化學(xué)反應(yīng),可以從中獲得相關(guān)化合物。設(shè)計各種藥物。該綜述發(fā)表在《高級合成與催化》(ASC)雜志上,描述了三種用于將胺(一種源自氨的有機化合物)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物手性β-氨基羰基化合物的方法。
由紫外線教授若澤·拉蒙·佩德羅(JoséRamónPedro)領(lǐng)導(dǎo)的該評論描述了近年來用于進行不對稱曼尼希氧化反應(yīng)的程序。這些反應(yīng)使獲得手性β-氨基羰基化合物(與左手和右手相同的不可重疊的化合物)成為可能,這些化合物與制藥業(yè)和化學(xué)合成有關(guān)。
“曼尼希反應(yīng)是一種化學(xué)轉(zhuǎn)化方法,已有100多年的歷史了。但是,最近已經(jīng)描述了不對稱變體,特別是,此處描述的反應(yīng)實例僅限于最近12年。因此,它是非常熱門的主題,這證明了這篇文章在有機化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)領(lǐng)域的著名期刊ASC上的發(fā)表,并被編輯列為非常重要的論文,”JoséR. Pedro強調(diào)說。
曼尼希反應(yīng)由充當(dāng)親核試劑的可松脫的羰基化合物與充當(dāng)親電試劑的亞胺的反應(yīng)組成。在全球范圍內(nèi),這是一種氨基烷基化反應(yīng),是選擇性合成手性胺的主要方法之一,這在藥物產(chǎn)品的生產(chǎn)中非常重要,因為分子的不同手性形式通常具有不同的生物活性。
卡洛斯·維拉(Carlos Vila),貢薩洛·布萊(Gonzalo Blay)和Jaume Rostoll參加了這項工作,旨在制定實用指南,以幫助選擇特定轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件。“在對這種類型的轉(zhuǎn)換進行相應(yīng)的書目審查時,我們意識到,盡管描述了許多示例,但并未匯編任何文章。因此,我們認(rèn)為對書目中描述的示例進行審查將是有用的”,F(xiàn)PU博士前研究員Jaume Rostoll說。
“亞胺通常用于該反應(yīng)中,但是這種親電試劑有一些缺點,因此另一種方法是通過催化或化學(xué)計量氧化從亞胺中原位制備,”Ramóny Cajal研究人員卡洛斯·維拉(Carlos Vila)解釋說。因此,已經(jīng)根據(jù)氧化過程的進行方式對曼尼希反應(yīng)的類型進行了分類,隨后將進行第二個不對稱誘導(dǎo)階段。
胺的氧化可直接使用化學(xué)計量的氧化劑-反應(yīng)物和產(chǎn)物之間的合適比例-或通過催化循環(huán)-多階段反應(yīng),其中使用一種物質(zhì)可加速化學(xué)反應(yīng)-連同氧化劑。在最后一種方法中,諸如電化學(xué)(將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能)或光氧化還原催化(使用光能來加速化學(xué)反應(yīng))等策略脫穎而出。
“曼尼希反應(yīng)是合成手性氮化合物的重要步驟,該手性氮化合物在制藥工業(yè)中具有廣泛的用途。本文收集并討論了為該反應(yīng)開發(fā)的最新方法,無疑將成為該方法的重要參考。所有有機化學(xué)家。”有機化學(xué)教授Gonzalo Blay說。
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